INTRODUCCIÓN
Chile es el principal exportador de cobre en el mundo (CM, 2018) y además es el país con las mayores reservas de cobre (SERNAGEOMIN, 2017). Sin embargo, se observa una clara necesidad como país de generar nuevas iniciativas y/o tecnologías que permitan detener este estancamiento en el crecimiento de la industria. Dentro de los factores principales que afectan el impulso en la minería del país se encuentran por ejemplo, la disminución en las leyes a medida que se trabaja más abajo en los yacimientos, aumento en los costos de tratamientos para nuevos minerales a tratar (sulfuros secundarios y primarios) y envejecimiento de los yacimientos (CESCO, 2013). Además, se debe destacar que en los últimos años los problemas de contaminación ambiental han repercutido en un descontento y movilizaciones sociales
Actualmente Chile cuenta con aproximadamente 7.000 depósitos mineros, considerando la pequeña, mediana y gran minería. En donde un 55% de los mismos son de Cobre (SERNAGEOMIN, 2017). En el pasado, en Chile se trabajó mayoritariamente por la vía hidrometalúrgica para el tratamiento de minerales oxidados de cobre, sin embargo, en la gran minería del cobre son cada vez más escasos los minerales oxidados, en donde se proyecta que los mismos pasaran de aproximadamente un 30% en la actualidad a un 12% en el 2027 (COCHILCO, 2017).
Los minerales sulfurados corresponden a un 69% de la producción de cobre de Chile (CNP, 2017). Estos son tratados principalmente por procesos de flotación y pirometalúrgia, sin embargo, este tipo de procesos generan grandes pasivos ambientales como lo son tranques de relave para procesos de concentración de minerales y para las plantas de fundición, las emisiones de anhídrido sulfuroso (SO2), el cual junto con NOx y CO2 pueden llegar a producir grandes problemas como lluvia ácida y aumento en la contaminación local (OMS, 2004).
La mayor parte de los minerales de cobre en el planeta corresponden a minerales sulfurados y en menor medida a minerales oxidados (Toro, 2014). Dentro de los sulfuros secundarios la calcosina es el mineral más abundante (Niu et al., 2015) y presenta formas de tratamiento relativamente sencillas respecto a los demás sulfuros (Miki et al., 2011). En Chile en los últimos años se ha trabajado en la gran industria minera en procesos de lixiviación en medios clorurados para sulfuros secundarios con el uso de agua de mar
Al trabajar en medios clorurados, la disolución oxidativa de la calcosina ocurre en dos etapas. En donde la primera es más rápida y la segunda se puede llegar a acelerar con el uso de temperatura (Niu et al., 2015). Esto es una problemática, debido a que los largos tiempos de lixiviación que implican largas esperas en los flujos de caja en las empresas y la alternativa de adicionar temperatura no es viable para procesos convencionales.
En la presente investigación se plantea la realización de un modelo teórico que valide el diseño experimental de extracción de cobre desde minerales sulfurados. La generación de este tipo de modelos ayuda a investigar los efectos de las variables o factores de entrada sobre una o mas variables de salida mediante cambios intencionales, los que son utilizados para identificar las condiciones del proceso y los componentes del mismo que afectan el comportamiento de extracción, de manera de identificar la configuración de factores que optimiza los resultados.
MATERIALES Y MÉTODOS
Calcosina
Para la presente investigación se utilizó un mineral de calcosina que fue recolectado de Mina Atómica ubicada en la ciudad de Antofagasta el año 2014. Este mineral tiene una composición química de 79,83% de Cu, 8,49% de Fe y 11,68% de S.
Aditivos
El ácido sulfúrico utilizado para las pruebas de lixiviación es de grado P.A, marca Merck, pureza 95-97%, densidad 1,84 kg/L y peso molecular de 98,08 g/mol. El cloruro utilizado se obtiene de cloruro de sodio MERK.
Pruebas de Lixiviación
Todas las pruebas fueron realizadas en reactores de vidrio de bajo de tamaño, con el uso de un agitador magnético de 5 posiciones (modelo IKA ROS).
Diseño Experimental
El efecto de las variables independientes en la extracción de Cu fueron estudiadas mediante la metodología de optimización de superficie de respuesta (Dean et al., 2017); (Bezerra et al., 2008) El diseño de la Cara Central Compuesta (CCF) y un modelo cuadrático se aplicaron al diseño experimental para la extracción de Cu.
La metodología utilizada consistió en experimentos de lixiviación de un sulfuro de cobre, llevándose a cabo 27 pruebas experimentales, estudiando los efectos de la concentración de H2SO4, la concentración de cloro y tiempo en la variable dependiente. Para el modelamiento y diseño experimental, se utilizó el software Minitab 18, permitiendo investigar los efectos lineales, las interacciones y los efectos cuadráticos de las variables independientes en la recuperación de cobre. Los datos experimentales se ajustaron mediante un análisis de regresión múltiple (Berger et al., 2018) a un modelo cuadrático, considerando solo aquellos factores que ayudan a explicar la variabilidad del modelo y que posean una alta significancia estadística.
Tabla 1.
Parámetros experimentales para el diseño central de la cara compuesta.
La forma general del modelo experimental viene dada por:
Los rangos de valores de los parámetros mencionados anteriormente que se utilizaron para el diseño del modelo experimental se presentan en la Tabla 1.
Tabla 2.
Diseño experimental y datos experimentales para la optimización de la extracción de Cu desde calcosina.
Los valores de las variables son codificados en el modelo. La siguiente ecuación es usada para transformar un valor real a un valor codificado que este conforme al diseño experimental.
Dónde: son los valores más altos y más bajos de la variable, respectivamente (Montgomery, 2012).
Los estadísticos R2, p valores y Cp de Mallows, indican si el modelo obtenido es adecuado para describir la extracción de mineral bajo el dominio en cuestión. El coeficiente R2 mide la proporción de variabilidad total de la variable dependiente respecto a su media que es explicada por el modelo de regresión, los valores p representan la significancia estadística, nos indica si hay una asociación estadísticamente significativa entre la variable de respuesta y el término. Finalmente, el Cp de Mallows es una medida de la precisión del modelo y del sesgo en la estimación de los verdaderos parámetros de la regresión (Montgomery, 2012);(Walpole et al., 2012)
RESULTADOS Y DISCUSION
Basado en la información obtenida del análisis de ANOVA, se tiene que no existe un efecto significativo de las interacciones {cloro, concentración de H2SO4} y {tiempo, concentración de H2SO4} (p>0,05) en la extracción de cobre. Sin embargo, se tiene que solo la interacción {Tiempo, Cloro} si debe ser considerada en el modelo. Adicionalmente, se tiene que los efectos de curvatura de la variable cloro y concentración no contribuyen en una medida significativa a explicar la variabilidad del modelo. Por otro lado, se tiene que los efectos lineales de tiempo y concentración de cloro contribuyen a explicar el modelo experimental, tal como se muestra en la gráfica de contorno de la Figura 1.
Figura 1.
Gráfica de contorno de diseño experimental
Analizando las Figuras de los efectos principales de los parámetros lineales, las interacciones y los efectos cuadráticos, presentados en las Figura 2, 3 y 4 respectivamente, queda en evidencia que los efectos lineales del tiempo y la concentración de cloro, los efectos de la interacción del tiempo y cloro, y el efecto de curvatura del tiempo tienen un efecto principal en el diseño experimental del modelo.
Figura 2.
Gráfica de efectos lineales
Figura 3.
Gráfica de efectos de interacción
Figura 4.
Gráfica de efectos cuadráticos
Después de eliminar los coeficientes no significativos, el modelo desarrollado para predecir la extracción de mineral sobre el rango de condiciones experimentales probadas se presenta a continuación.
Donde son variables codificadas que representan el tiempo y concentración de cloro respectivamente, indicando que la concentración de H2SO4 no tiene un impacto significativo bajo el conjunto de condiciones del experimento.
El test ANOVA indica que el modelo cuadrático presentado es adecuado para representar la extracción de Cu bajo el rango de parámetros establecidos. No existe una falta de ajuste del modelo, y el valor de R2 (0.7638) lo valida. El análisis ANOVA muestra que los factores indicados tienen un efecto en la extracción de cobre, debido a que Fregresión (17.79) > FTabla, 95% nivel de confianza F5,21(2.6847).
Adicionalmente, el valor p del modelo representado por la ecuación nos indica que el modelo es estadísticamente significativo.
Complementando el análisis mostrado anteriormente, se tiene que el estadístico Cp de Mallows indica que el modelo es relativamente preciso y no presenta sesgo en la estimación de los verdaderos coeficientes de la regresión.
Figura 5.
Superficie de respuesta de las variables independientes concentración de Cl y tiempo en la variable dependiente extracción de cobre.
En el gráfico de superficie de respuesta de la Figura 5, se observa que la extracción de cobre aumenta con el tiempo y una alta concentración de Cl.