Introducción
⌅La minería se inicia con la prospección de minerales de interés y culmina con la obtención de los productos finales y la valoración y minimización del impacto en el medio ambiente. Todo este trabajo es apoyado por la Microscopía Raman Confocal (MRC), partiendo de la caracterización de rocas y minerales del terreno, abarcando tanto los componentes mayoritarios como minoritarios y trazas, ofreciendo resultados cualitativos y cuantitativos con rapidez y sin destruir las muestras, dando información sobre el comportamiento esperado de los diferentes minerales en el proceso productivo, ya sea aportando elementos de interés, como favoreciendo o entorpeciendo las diferentes etapas de producción. De igual forma la MRC permite caracterizar reactivos y sustancias que se utilizan en la industria minera, para valorar si cumplen con los parámetros requeridos, estudiar la marcha de las diferentes etapas del procesamiento y la posible aparición de productos indeseados. Una vez estudiados los diferentes procesos, la MRC aporta información sobre los productos finales, tanto los de interés económico, como las gangas, escombreras y colas, y la manera en que estas pueden impactar el medio ambiente, introduciendo por ejemplo metales pesados o potenciales sustancias agresivas o dañinas como los asbestos. La utilización de esta técnica en la industria minera se ilustra en este trabajo principalmente en extracción de Níquel, Cromo, Zinc, Plomo y Oro, pero muchos de los procedimientos mostrados son aplicables a otros minerales.
Debe destacarse que en los últimos años la MRC ha ganado un especio significativo entre las técnicas analíticas empleadas como apoyo a las actividades mineras y geológicas, esto se debe a la rapidez con que brinda sus resultados, su confiabilidad y a la posibilidad de analizar muestras sólidas, liquidas y gaseosas sin dañarlas, así como de brindar un mapa de la distribución de los diferentes minerales en la roca.
Materiales y Métodos
⌅Las muestras se analizaron por lo general de forma directa, aunque en algunos casos fueron incluidas en resinas y luego pulidas, tanto para facilitar su análisis como para evitar contaminaciones y alteraciones superficiales. En algunos casos, por tratarse de partículas, estas fueron previamente fijadas en cinta adhesiva de doble capa, con el objetivo de evitar su pérdida, así como para favorecer su ulterior localización en el equipo.
Para la realización de los análisis se empleó un Microscopio Raman Confocal de la firma francesa Horiba. Las imágenes y espectros se obtuvieron mediante el empleo de un microscopio marca OLYMPUS, modelo BX-43 y un espectrómetro modelo XploRa PLUS, se trabajó bajo las condiciones siguientes.
| La microscopía | |
| Objetivos | 5x,10x, 20x, 50x y 100x |
| Iluminación | Luz Incidente |
| Tipo de luz | Natural |
| La espectrometría | |
| Red | 1200 líneas/mm |
| Filtro | 25% y 100% |
| Rendija | 100 μm |
| Orificio confocal | 300 μm |
| LASER | 532 nm y 785 nm |
| Rango de trabajo | 60-1800 cm-1 |
| Tiempo de adquisición | 2s |
| Número de acumulaciones | 2 |
Las imágenes y espectros se procesaron mediante el software LabSpec 6. Para las identificaciones de fases se utilizó la información acumulada con el uso de esta técnica sobre la base de materiales conocidos, información suministrada por la IMA y los espectros de referencia del Proyecto RRUFF, de acceso libre en INTERNET. Cuando resultó necesario se utilizó el Software Crystal Sleuth también de acceso libre en INTERNET.
Resultados y Discusión
⌅A continuación se describen algunos resultados que se han obtenido con la utilización del Microscopio Raman Confocal en la caracterización de minerales vinculados a la producción de Níquel, Cromo, Zinc, Plomo y Oro, lo que en algunos casos se complementa con la utilización del propio equipo en la caracterización de reactivos empleados en el procesamiento de estos minerales.
Extracción de Níquel
⌅Entre
las aéreas de aplicación de la MRC se encuentra la minería del Níquel.
Es conocido que las principales fuentes de extracción del Níquel son las
menas sulfurosas y las lateríticas (McRae, 2023McRae, M. 2023, Nickel Statistics & Information, Available: <http:/www.usgs.gov>, ‘Consulted: January 9, 2024“.
).
En el caso de los sulfuros su identificación en los minerales de
partida es muy segura, reportándose espectros Raman muy bien definidos
para sus diferentes variantes (La Fuente et al., 2015La Fuente B., Downs, R. T., Yang H. & N. Stone.2015. The RRUFF project. Available: < http:/www.rruff.info>, ‘Consulted: January 12, 2024“.
), la figura 1 muestra los espectros de la Pentlandita, la Heazlewoodita y la
Gersdorfita, tres de los sulfuros de Níquel de más frecuente aparición
en Cuba, en nuestro caso también se ha identificado un Sulfato de Níquel
mediante el equipo, la Retgersita, lo que se muestra en la figura 2.
Respecto
a las lateritas, que son las menas de Níquel de mayor interés económico
en nuestro país, la MRC nos ha permitido el estudio de los principales
Óxidos de Hierro y de las Serpentinas que resultan difíciles de
diferenciar mediante otras técnicas (Petriglieri et al., 2015Petriglieri
J R, E. Salvioli-Mariani, L. Mantovani & M. Tribaudino. 2015.
Micro-Raman mapping of the polymorphs of serpentine, J. Raman Spectrosc,
46: 953-958.
). La figura 3 presenta la identificación de tres Óxidos de Hierro y la figura 4 la identificación de tres Serpentinas, todos de la región de Moa en el oriente del país.
Además de los Óxidos de Hierro y las Serpentinas, que son los minerales predominantes en las muestras Lateríticas que se han investigado, se han identificado mediante la MRC otros minerales de interés en la región de Moa, como es el caso de la Asbolana (Mn(O, OH)2(Co,Ni,Mg,Ca)X(OH)2xnH2O) que es portadora de Níquel y Cobalto, y la Litioforita ((Al,Li)MnO2(OH)2) que contiene pequeñas cantidades de Litio. Estos dos minerales por lo general se encontraron en asociación.
La figura 5 ilustra la identificación de estos minerales en muestras de Moa.
Desde el punto de vista de los productos derivados del Níquel, se han realizado estudios de los Sulfatos de Níquel, permitiendo el equipo diferenciar entre ellos. La figura 6 ilustra el resultado de un trabajo donde se comprobó que un producto resultante que se investigaba, se correspondía con un Sulfato Heptahidratado, el cual se diferenciaba claramente en los espectros Raman de otros Sulfatos como por ejemplo el monohidratado y otra variante estructural del heptahidratado.
La figura 6 corrobora lo señalado anteriormente, se aprecia que el espectro Raman obtenido a partir de la muestra investigada (Espectro “e”), se corresponde con una variedad del Sulfato de Níquel heptahidratado (Espectro “a”), siendo diferente a los tres espectros restantes, también correspondientes a Sulfatos de Níquel.
Extracción de Cromo
⌅El estudio de minerales de Cromo mediante el MRC está referido en la literatura (Naveen et al., 2019Naveen
P, S. Sarkar, T. N. Kumar, D. Ray, S. Bhattacharya, A. D. Shukla, H.
Moitra, A. Dagar, P. Chauhan, K. Sen & S. Das. 2019. Planetary and
Space Science, 165, 1-9.
) y han sido objeto de estudio
varias regiones del país donde los contenidos de Cromitas son altos. En
estos trabajos la Microscopía Raman Confocal ha hecho posible no solo
identificar variantes de Cromitas, sino también acompañar el trabajo con
la caracterización mineralógica completa de las muestras que han sido
de interés. Entre los minerales que se han encontrado con mayor
frecuencia asociados a los portadores de Cromo, se encuentran los
Olivinos, sobre todo la Forsterita, y los Piroxenos, en particular la
Augita y la Enstatita. La figura 7 ilustra la identificación en una muestra de Magnesiocromita, mientras que en la figura 8 se presenta la identificación de minerales acompañantes, en este caso la Forsterita, la Augita y la Enstatita.
Extracción de Zinc y Plomo
⌅Los
concentrados de Zinc y Plomo obtenidos a partir de la extracción minera
han sido objeto de estudio en diferentes ocasiones con el uso del
Microscopio Raman Confocal XploRA PLUS, labor que en algunos casos se ha
complementado con el empleo de la Microscopía Electrónica de Barrido.
En el caso particular de la Galena (PbS, ver por ejemplo Shapter et al., 2000Shapter
J G, M. H. Brooker & W. M. Skinner. 2000. Observation of the
oxidation of galena using Raman spectroscopy. International Journal of
Mineral Processing 60, (3-4): 199-211.
), que es el
principal portador de Plomo que se ha encontrado, el empleo del
Microscopio Raman empleado ha sido particularmente ventajoso, ya que el
pico más característico de la Galena se encuentra en los 126 cm1, y sobre todo un pico de confirmación en 74 cm-1. En los equipos que se comercializaban hace solo unos años, por lo general los picos por debajo de 200cm-1 no eran detectables, razón por la cual dichos picos no se encuentran
disponibles en la mayoría de las Bases de Datos de espectros Raman. La figura 9 ilustra a la izquierda la presencia de Esfalerita (ZnS, cuya variabilidad se reporta por ejemplo por Birgaoanu et al., 2018Birgaoanu
D., Buzzatu, A. & G. Damian. 2018. The Fe Content in the
sphalerites from the breiner-băiuț deposit. Rom. J. Mineral Deposits,
91, (1-2): 37-42.
) y de Galena en una muestra de
concentrado vista al Microscopio Electrónico, a la derecha se presenta
el espectro Raman de la Galena donde se destaca, mediante una línea de
color verde, el número de onda por debajo del cual no era habitual hasta
hace poco la detección de picos. La figura 10 presenta una identificación de Esfalerita realizada mediante el Microscopio Raman Confocal.
Extracción de Oro
⌅Respecto
a la explotación del Oro, la MRC posee una gama amplia de aplicaciones,
entre las que se encuentra la identificación de varios minerales
portadores de Oro, así como de sus indicativos y asociados (La Fuente et al., 2015La Fuente B., Downs, R. T., Yang H. & N. Stone.2015. The RRUFF project. Available: < http:/www.rruff.info>, ‘Consulted: January 12, 2024“.
y Maftei et al., 2020Maftei
A E., A. Bazatu, G. Damian, N. Buzgar, H. G. Dill & A. I. Apopei
2020 Micro-Raman—A Tool for the Heavy Mineral Analysis of Gold
Placer-Type Deposits, Minerals, 10, 988.
). También se
usa con éxito en el control de reactivos empleados en plantas donde son
procesados dichos minerales, un ejemplo de ello es la Cal, que
interviene favoreciendo el proceso de lixiviación (Davidson y Sole, 2007Davidson
R J. & Sole M. J. 2007. The major role played by calcium in gold
plant circuits. The Journal of The Southern African Institute of Mining
and Metallurgy, 107: 463-468.
). La Cal sin embargo presenta un ciclo de degradación por acción tanto del agua como del CO2,
lo que hace necesario contar con una técnica rápida y segura para
establecer en dicho reactivo los contenidos de CaO/Ca(OH)/CaCO3.
Este ciclo puede ser seguido mediante la espectrometría Raman. Otro
ejemplo de la aplicabilidad del Microscopio Raman Confocal en el control
de los reactivos empleados en las plantas de Oro es el del Carbón, la figura 11 presenta un estudio que se realizó con el equipo el cual permitió
valorar la sustitución de un carbón por otro, atendiendo a su estructura
química.
Respecto a la identificación propiamente del mineral de Oro mediante Microscopía Raman Confocal, durante mucho tiempo se viene manifestando que se trata de una técnica no idónea para la identificación de dicho mineral, lo que está sustentado desde el punto de vista teórico, no obstante, con la ampliación de la zona de análisis a la que ya hicimos referencia, abarcando números de onda cada vez más pequeños, se ponen de manifiesto picos que antes no se detectaban, por lo que es un tema en pleno estudio. La figura 12 muestra la detección de Oro mediante el Microscopio del equipo, acompañada del espectro Raman de una partícula investigada en comparación con el obtenido para una muestra de referencia.
Extracción de otros minerales y valoración del Impacto Ambiental
⌅Otros
minerales también han sido objeto de estudio mediante el Microscopio
Raman confocal, tal es el caso de los portadores de Tierras Raras,
Granates, Turmalinas y Jade (en el caso de minerales con valor
gemológico consultar por ejemplo (Lowry et al., 2009Lowry
S., Wieboldt D., Dalrymple D., Jasinevicius, R. & Downs, R. T.
2009. The Use of a Raman Spectral Database of Minerals for the Rapid
Verification of Semiprecious Gemstones. Spectroscopy 24(4): 1-7.
),
y Zeolitas, Carbonatos, y Arcillas, por mencionar algunos, lo que da
idea de las capacidades de este equipo en el estudio de los minerales de
interés económico. Si bien estas identificaciones se han basado en el
uso de la experiencia acumulada y de las Bases de Datos sobre minerales
disponibles en Internet, también se viene trabajando en la creación de
una Base propia de minerales cubanos, lo que ha mostrado ser de gran
utilidad, ya que se cubre la zona del espectro que generalmente no está
disponible en las Bases convencionales (zonas de bajos números de onda
en el espectro) y además se tienen en cuenta particularidades genéticas
de las diferentes regiones del país.
Desde el punto de vista del
impacto ambiental de la industria minera, el XploRA PLUS también ha
mostrado capacidades significativas. Tanto los minerales generadores de
Asbestos (Lahondere et al., 2019Lohondere
D., Cagnard F., Wille G. & Duron, J. 2019. Naturally occurring
asbestos in an alpine ophiolitic complex (northern Corsica, France).
Environmental Earth Sciences 78(17).
) los portadores
de metales pesados, así como los capaces de generar drenaje ácido entre
otros, han sido objeto de estudio con este equipo.
La figura 13 ilustra la identificación mediante el Microscopio Raman Confocal modelo XploRA de una Monacita de Camagüey, que es un fosfato portador de Tierras Raras y de un Antimonio metálico de Isla de la Juventud, elemento que presenta propiedades toxicas.
Conclusiones
⌅- El Microscopio Raman Confocal, por la rapidez con la que brinda los resultados, su carácter no destructivo y la capacidad de identificar y cuantificar varios miles de minerales, ha resultado una herramienta de suma utilidad en el estudio de minerales asociados a las producciones de Níquel, Oro y Cromo entre otras.
- El empleo de esta técnica no se ha limitado a las producciones antes citadas, ya que también se ha utilizado en el análisis de Zeolitas, Carbonatos, Sulfuros, Arcillas, Asbestos y otros minerales de interés minero, geológico y con impacto ambiental, así como en la caracterización de reactivos utilizados en el procesamiento de diferentes minerales.